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打95599是可以修改邮政银行预留手机号的。修改过程相对安全，但需要注意以下几点以确保安全。
1、确认电话真实性：确保您拨打的电话是真实的邮政银行客服热线，不要轻信来源不明的电话，以免遭受电信诈骗。
2、个人信息保护：在提供个人信息，如账号、姓名、身份证号等时，要确保电话环境安全，避免在公共场合或与他人共享个人信息。
3、核实身份：银行会进行身份验证，确保是本人操作。
4、操作确认：修改完成后，注意确认修改是否成功，并留意账户安全。
也可以通过邮政银行的网上银行或手机银行等电子渠道修改预留手机号，在进行操作时，也需要注意网络安全和个人信息保护。
只要确保电话真实、注意个人信息保护和身份验证，通过95599修改邮政银行预留手机号是相对安全的，如有疑虑，也可以前往邮政银行营业网点咨询工作人员。